聚氨酯纖維(氨綸)是一種含有85%以上氨基甲酸酯的、具有線性鏈段結(jié)構(gòu)的高分子化合物制成的彈性纖維(Spandex),我國商品名稱為氨綸。由于結(jié)構(gòu)的特殊性,氨綸強度高,比重輕,具有優(yōu)良的高彈性和彈性回復率,其制品柔軟而富有彈性,既貼身又無約束及松弛感,有良好的服用性能,還廣泛應用于產(chǎn)業(yè)、醫(yī)療、體育等領域。氨綸的研究最早始于德國,1959年杜邦首先實現(xiàn)了干法紡氨綸的工業(yè)化生產(chǎn),60年代日本旭化成、東洋紡等公司也先后開發(fā)出了氨綸生產(chǎn)技術(shù)。20世紀80年代后,由于氨綸包覆紗和包芯紗技術(shù)的開發(fā),氨綸的應用領域不斷擴大,市場需求不斷增加。1989年,我國在山東煙臺建成第一個氨綸生產(chǎn)裝置,90年代一批氨綸企業(yè)也先后投產(chǎn)。
一、氨綸的主要生產(chǎn)方法
根據(jù)紡絲方法的不同,氨綸生產(chǎn)的工藝路線可分為溶液紡絲法、熔融紡絲法、化學反應紡絲法,其中溶液紡絲又根據(jù)凝固介質(zhì)不同分為干法溶液紡絲和濕法溶液紡絲。目前,世界范圍內(nèi)干法紡絲占全球氨綸生產(chǎn)的80%以上、濕法紡絲約占10%左右、其它兩種約占10%。而在我國至今沒有化學反應法?;瘜W反應紡絲法因工藝復雜,紡絲速度低,生產(chǎn)成本高,設備投資大且存在二胺環(huán)境污染等問題,今后發(fā)展的可能性也不大。
1、干法溶液紡絲
干法紡絲以聚醚二醇與二異氰酸酯以1:2的摩爾比在一定的反應溫度及時間條件下形成預聚物,預聚物經(jīng)溶劑混合溶解后,再加入二胺進行鏈增長反應,形成嵌段共聚物溶液,再經(jīng)混合、過濾、脫泡等工序,制成性能均勻一致的紡絲原液。然后用計量泵定量均勻地壓入紡絲頭。在壓力的作用下,紡絲液從噴絲板毛細孔中被擠出形成絲條細流,并進入甬道。甬道中充有熱空氣,使絲條細流中的溶劑迅速揮發(fā),并被空氣帶走,絲條濃度不斷提高直至凝固,與此同時絲條細流被拉伸變細,最后被卷繞成一定的卷裝??杉彴本]絲的纖度范圍為1.1-246.4tex,紡絲速度200-600 m/min,有的可高達1000 m/min。
2、濕法溶液紡絲
濕法紡絲與干法類似,也形成嵌段共聚物溶液,通過計量泵壓入噴絲頭。從噴絲板毛細孔中壓出的原液細流進入凝固浴,原液細流中的溶劑向凝固浴擴散,聚合物的濃度不斷提高,在凝固浴中析出形成纖維,再經(jīng)洗滌干燥后進行卷繞。紡絲速度一般為5-50 m/min,加工纖度0.55-44tex。
干法紡絲與濕法紡絲相比,紡絲聚合物濃度,粘度也高,能夠承受更大的噴絲板拉伸比,纖維比濕紡更細。同時干紡使用熱空氣作為凝固介質(zhì),與凝固浴相比在紡程上絲條流體力學阻力小,紡絲速度高,產(chǎn)量也更大。濕法紡絲由于生產(chǎn)成本高,已逐漸被淘汰。我國僅有的二套濕紡裝置都已停產(chǎn)。
3、熔法紡絲
熔法紡絲是將干燥后的熱塑性聚氨酯切片送入螺桿擠壓機,切片由于受熱而熔融,熔體以一定壓力被擠出并輸送到紡絲部位,然后用紡絲泵將熔體定量均勻地壓至紡絲組件。熔融細流從噴絲板小孔擠出,在甬道中冷卻而凝固成纖維。熔融紡絲只適用于易熔的和熔融溫度下穩(wěn)定性良好的聚氨酯嵌段共聚物,紡絲速度為200-800m/min。
熔紡生產(chǎn)流程短,投資少,不需溶劑回收,成本低。但熔紡氨綸技術(shù)仍不夠成熟,生產(chǎn)成本、產(chǎn)品品質(zhì)受原料影響較大,而原料切片生產(chǎn)受制于人。同時由于紡絲工藝和紡絲原料的不同,干紡氨綸與熔紡氨綸在結(jié)構(gòu)和性能上存在一定的差異,干紡氨綸性能優(yōu)良,而熔紡氨綸在生產(chǎn)過程中由于預聚體在加工溫度下不穩(wěn)定,在高溫的停留時間稍長時,會發(fā)生過量交聯(lián),生成凝膠,導致成品物理機械能也比干紡差,產(chǎn)品檔次低,應用范圍小。目前我國熔紡氨綸裝置規(guī)模都偏小,產(chǎn)能也低。
二、氨綸干法紡絲的主要技術(shù)
干法紡絲工藝流程復雜,裝置設備投資費用大,對環(huán)境也有一定污染,但工藝技術(shù)成熟,紡速高,制成的纖維質(zhì)量和性能優(yōu)良,在氨綸生產(chǎn)技術(shù)中占有主導地位,并將在相當長時間內(nèi)仍成為投資主流。目前我國主要氨綸企業(yè)都采用干法紡絲技術(shù),大部分在建和待建的項目計劃采用干法紡絲技術(shù),從全球氨綸工廠產(chǎn)能情況來看,采用干法紡絲技術(shù)的產(chǎn)能也是占據(jù)主導地位。氨綸干法紡絲技術(shù)以美國杜邦、韓國曉星、日本東洋紡等為代表,不同生產(chǎn)專利商的紡絲聚合物合成方法、纖維的生產(chǎn)技術(shù)和加工過程具有獨特的技術(shù)特征。
1、英威達和曉星技術(shù)
英威達(原杜邦)最早實現(xiàn)氨綸干法紡絲的工業(yè)化,其氨綸產(chǎn)品“萊卡”在產(chǎn)品質(zhì)量和品牌推廣上都獨樹一幟。英威達和曉星技術(shù)采用連續(xù)聚合、高速紡絲,比常規(guī)的間歇聚合、中速紡絲有更好的產(chǎn)品質(zhì)量。同時產(chǎn)量高、公用工程消耗少,單位生產(chǎn)成本低。但氨綸生產(chǎn)技術(shù)壁壘非常強,英威達和曉星在中國的發(fā)展戰(zhàn)略主要以合資建廠為主,沒有進行技術(shù)轉(zhuǎn)讓,我國的氨綸企業(yè)基本采用日本技術(shù)。
2、東洋紡技術(shù)
東洋紡是日本最早生產(chǎn)氨綸和纖維的廠商,1963年開發(fā)出自有知識產(chǎn)權(quán)的干法生產(chǎn)技術(shù),采用間歇聚合、連續(xù)紡絲的工藝技術(shù)路線,經(jīng)過多年的探索和改進,工藝成熟,生產(chǎn)過程穩(wěn)定。紡速在500-600m/min,國內(nèi)一些企業(yè)在此基礎上通過技術(shù)改造,目前紡速可達到800m/min。產(chǎn)品性能優(yōu)良、規(guī)格齊全,從20D到210D,應用領域廣泛,可用于機織、緯編、經(jīng)編、織襪、包芯紗、包覆紗等等。在溶劑方面,東洋紡新技術(shù)采用環(huán)保型溶劑DMAC替代DMF,大大降低了環(huán)境污染。我國一些主要的氨綸企業(yè)如煙臺氨綸、浙江華峰、連云港杜鐘、江蘇雙良、杭州舒爾姿等都采用東洋紡技術(shù)。
3、日清紡技術(shù)
日清紡也采用間歇聚合、連續(xù)紡絲的工藝技術(shù),紡速可達600-800m/min,其技術(shù)在開發(fā)細旦纖維、提高產(chǎn)品彈性伸長等方面有一定先進性,一些新建企業(yè)如浙江紹興龍山、江蘇雙良四期均采用此技術(shù)。